危險(xiǎn)化學(xué)品——易燃液體到底為何這樣劃分？
危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理包括生產(chǎn)、儲(chǔ)存、使用、經(jīng)營(yíng)、運(yùn)輸和處置等環(huán)節(jié)。涉及風(fēng)險(xiǎn)較高的危險(xiǎn)化學(xué)品企業(yè)已經(jīng)由國(guó)務(wù)院令第591號(hào)《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》明確規(guī)定需要申領(lǐng)許可證，化學(xué)品相關(guān)的許可證可以分為4類(lèi)：
危險(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)許可證：危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)
危險(xiǎn)化學(xué)品安全使用許可證：使用危險(xiǎn)化學(xué)品從事生產(chǎn)并且使用量達(dá)到規(guī)定數(shù)量的化工企業(yè)
危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)許可證：危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)（包括倉(cāng)儲(chǔ)經(jīng)營(yíng)）企業(yè)
購(gòu)買(mǎi)許可證：劇毒化學(xué)品、易制爆化學(xué)品購(gòu)買(mǎi)許可證
其中，危險(xiǎn)化學(xué)品安全生產(chǎn)許可證和安全使用許可證的區(qū)別在于，企業(yè)的最終產(chǎn)品是否為?；?，有以下幾種情況：
最終產(chǎn)品為危險(xiǎn)化學(xué)品，不論生產(chǎn)原料、中間產(chǎn)物是否涉及到危險(xiǎn)化學(xué)品，均應(yīng)當(dāng)申領(lǐng)“危險(xiǎn)化學(xué)品安全使用許可證”；
最終產(chǎn)品為非危險(xiǎn)化學(xué)品，生產(chǎn)原料、中間產(chǎn)物涉及到危險(xiǎn)化學(xué)品，且使用量達(dá)到規(guī)定數(shù)量的化工企業(yè)，應(yīng)當(dāng)申領(lǐng)“危險(xiǎn)化學(xué)品安全使用許可證”；
最終產(chǎn)品為非危險(xiǎn)化學(xué)品，生產(chǎn)原料、中間產(chǎn)物涉及到危險(xiǎn)化學(xué)品，但使用量未達(dá)到規(guī)定數(shù)量的企業(yè)，無(wú)需申請(qǐng)?jiān)S可證。
以上涉及到需要申請(qǐng)相關(guān)許可證的生產(chǎn)、使用、經(jīng)營(yíng)帶儲(chǔ)存的企業(yè)，均需要定期進(jìn)行安全評(píng)價(jià)并完成相應(yīng)的整改，符合安全條件方可從事相關(guān)的生產(chǎn)使用和儲(chǔ)存活動(dòng)。
這部分企業(yè)由于已經(jīng)通過(guò)了專(zhuān)業(yè)的安全評(píng)價(jià)，可以認(rèn)為其危險(xiǎn)化學(xué)安全管理已較為完善，不在我們今天要討論的范圍內(nèi)。
我們今天要討論的是無(wú)需取得相關(guān)許可證的危險(xiǎn)化學(xué)品使用企業(yè)。這類(lèi)企業(yè)雖然不構(gòu)成許可條件，但往往使用的危險(xiǎn)化學(xué)品種類(lèi)、使用量均構(gòu)成嚴(yán)重的事故風(fēng)險(xiǎn)，一旦發(fā)生事故，造成的傷亡人數(shù)和經(jīng)濟(jì)損失也是十分重大的。
2019年，浙江寧波銳奇日用品有限公司“9·29”重大火災(zāi)事故，造成19人死亡，3人受傷（其中2人重傷、1人輕傷），過(guò)火總面積約1100平方米，直接經(jīng)濟(jì)損失約2380.4萬(wàn)元。
其事故的直接原因就是靜電放電引起香水原料異構(gòu)烷烴混合物的燃燒，從而引發(fā)整個(gè)廠房燃燒，足見(jiàn)易燃危險(xiǎn)化學(xué)品的風(fēng)險(xiǎn)之高，使用企業(yè)危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理不可或缺。
深圳、無(wú)錫兩地分別在2020年、2021年出臺(tái)了關(guān)于危險(xiǎn)化學(xué)品中間儲(chǔ)存設(shè)施的地方標(biāo)準(zhǔn)：
深圳：DB 4403/T 79-2020 《危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存柜安全技術(shù)要求及管理規(guī)范》
深圳：DB 4403/T 80-2020 《危險(xiǎn)化學(xué)品中間倉(cāng)庫(kù)安全管理規(guī)范》
無(wú)錫：DB 3202/T 1023-2021 《危險(xiǎn)化學(xué)品中間儲(chǔ)存設(shè)施安全管理規(guī)范》
以上標(biāo)準(zhǔn)分別對(duì)危險(xiǎn)化學(xué)品使用企業(yè)的重要環(huán)節(jié)——臨時(shí)儲(chǔ)存的中間倉(cāng)庫(kù)、儲(chǔ)存柜的安全管理要求作出了規(guī)定。
對(duì)于中間倉(cāng)庫(kù)，規(guī)定了選址、外觀、結(jié)構(gòu)、布局、安全措施、儲(chǔ)存要求、安全操作、安全管理、出入庫(kù)管理、應(yīng)急處置、管理人員等要求。
對(duì)于儲(chǔ)存柜，規(guī)定了分類(lèi)、顏色、標(biāo)識(shí)、規(guī)格、外觀、裝配、材料、結(jié)構(gòu)、承重、防火防靜電、通風(fēng)、防泄漏、上鎖、銘牌、使用場(chǎng)所、管理制度、應(yīng)急處置、管理人員、安全檢查及維修等要求。
具體要求在對(duì)應(yīng)地標(biāo)中的條款對(duì)于化學(xué)品臨時(shí)存放的安全管理有一定的啟發(fā)和參考意義，這里不做過(guò)多解讀，文末附上規(guī)范原文獲取方式。
GHS將化學(xué)品危害分為：物理危害、健康危害、環(huán)境危害三大類(lèi)29小類(lèi)： 物理危害包括17小類(lèi)：爆炸物、易燃?xì)怏w、氣霧劑和加壓化學(xué)品、氧化性氣體、高壓氣體、易燃液體、易燃固體、自反應(yīng)物質(zhì)和混合物、發(fā)火液體、發(fā)火固體、自熱物質(zhì)和混合物、遇水放出易燃?xì)怏w的物質(zhì)和混合物、氧化性液體、氧化性固體、有機(jī)過(guò)氧化物、金屬腐蝕物、退敏爆炸物 健康危害包括10小類(lèi)：急毒性、皮膚腐蝕/刺激、嚴(yán)重眼損傷/眼刺激、呼吸或皮膚致敏、生殖細(xì)胞致突變性、致癌性、生殖毒性、特定目標(biāo)器官毒性-單次接觸、特定目標(biāo)器官毒性-重復(fù)接觸、吸入危害 環(huán)境危害包括2小類(lèi)：危害水生環(huán)境、危害臭氧層 我們今天主要聊一聊易燃液體，F(xiàn)lammable Liquids。 GHS（9th revised edition）第九版聯(lián)合國(guó)標(biāo)準(zhǔn)《全球化學(xué)品統(tǒng)一分類(lèi)和標(biāo)簽制度》將易燃液體分為4類(lèi)： 其分類(lèi)依據(jù)包括液體的閃點(diǎn)（Flash Point）和沸點(diǎn)（Boiling Piont）。這兩個(gè)概念對(duì)于安全從業(yè)人員來(lái)說(shuō)一定不陌生，但根據(jù)我的從業(yè)經(jīng)驗(yàn)，能真正理解其含義的人卻不多，包括某些所謂磚家。 閃點(diǎn)（Flash Point） GHS（9th revised edition）對(duì)于閃點(diǎn)的定義如下： 閃點(diǎn)是指在規(guī)定試驗(yàn)條件下施加點(diǎn)火源會(huì)造成液體蒸汽著火的“最低溫度”（校正到標(biāo)準(zhǔn)大氣壓101.3kPa）。 關(guān)于閃點(diǎn)的概念，最常見(jiàn)的一個(gè)誤區(qū)是把這個(gè)“最低溫度”理解為點(diǎn)火源的溫度，從而造成只要環(huán)境溫度高于易燃液體的閃點(diǎn)，液體隨時(shí)都有可能燃爆的錯(cuò)誤理解。 要理解這個(gè)概念先要理解液體的狀態(tài)，先要理解液體的“飽和蒸汽壓”：飽和蒸汽壓指在密閉條件中，在一定溫度下，與液體處于相平衡的蒸汽所具有的壓強(qiáng)。 這個(gè)概念揭示了一個(gè)現(xiàn)象，任何液體的表面都會(huì)存在該液體的蒸汽。 可以簡(jiǎn)單的理解成：當(dāng)環(huán)境溫度較低時(shí)，存在于容器上方的易燃液體蒸汽很少，少到用點(diǎn)火源點(diǎn)也不會(huì)發(fā)生燃燒；隨著環(huán)境溫度的升高，存在于容器上方的易燃液體蒸汽逐漸多到可以點(diǎn)燃的程度，此時(shí)的溫度即該液體的閃點(diǎn)（FP）。 沸點(diǎn)（Boiling Piont） GHS（9th revised edition）對(duì)于沸點(diǎn)的定義如下： 初始沸點(diǎn)是指液體的蒸汽壓強(qiáng)等于標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)（101.3kPa）時(shí)液體的溫度，即第一個(gè)氣泡出現(xiàn)時(shí)的溫度。 那么，我們來(lái)思考一下，為什么GHS選用閃點(diǎn)（FP）和沸點(diǎn)（BP）這2個(gè)溫度作為易燃液體定義和分類(lèi)的指標(biāo)。 當(dāng)易燃液體的溫度達(dá)到FP時(shí)，其蒸汽可被點(diǎn)燃，反之，當(dāng)易燃液體的溫度低于FP時(shí)，就不會(huì)被點(diǎn)燃，這就是FP的意義。當(dāng)某種閃點(diǎn)為60℃的液體處于28℃的環(huán)境中時(shí)，除非采用加熱手段，否則，短暫的點(diǎn)燃源不會(huì)導(dǎo)致其發(fā)生燃燒。 當(dāng)易燃液體的溫度高于BP時(shí)，其會(huì)源源不斷的產(chǎn)生易燃蒸汽，與液體的流動(dòng)性不同，蒸汽具有擴(kuò)散性，其危險(xiǎn)程度極大提高。 那么，除了GHS之外，對(duì)于易燃液體的定義和分類(lèi)是否還有其他標(biāo)準(zhǔn)？既然今天我們只聊易燃液體，那就聊的深入一點(diǎn)，看看其他標(biāo)準(zhǔn)都是如何定義易燃液體的。 GB 30000.7-2013 易燃液體 該標(biāo)準(zhǔn)是聯(lián)合國(guó)GHS第四修訂版的中文翻譯稿，與現(xiàn)行的GHS（9th revised edition）第九修訂版的關(guān)于易燃液體的定義和分類(lèi)內(nèi)容保持一致：將閃點(diǎn)低于93℃的液體定義為易燃液體，并根據(jù)FP和BP劃分為4類(lèi)，F(xiàn)P分界點(diǎn)分別為23℃、60℃、93℃；BP分界點(diǎn)為35℃。 OHSA 29 CFR 1910.106 Flammable liquid OSHA 29 對(duì)易燃液體（Flammable liquid）的定義和分類(lèi)與GHS及國(guó)標(biāo)保持一致：將閃點(diǎn)低于93℃的液體定義為易燃液體，并根據(jù)FP和BP劃分為4類(lèi)，F(xiàn)P分界點(diǎn)分別為23℃、60℃、93℃；BP分界點(diǎn)為35℃。 NFPA 30-2021 易燃和可燃液體規(guī)范對(duì)于易燃液體的分類(lèi)略有不同： 分類(lèi)原則依然基于FP和BP，但是數(shù)值略有不同，其中：FP分界點(diǎn)分別為22.8℃、37.8℃、60℃、93℃；而B(niǎo)P分界點(diǎn)為37.8℃； 將所有存在可測(cè)量閉杯閃點(diǎn)的液體統(tǒng)稱(chēng)為Ignitible Liquid（可燃的液體）； 將可燃的液體劃分為Class Ⅰ、Class Ⅱ、Class Ⅲ 共計(jì)3個(gè)級(jí)別6小類(lèi)。其中，Class Ⅰ又劃分為Class ⅠA、Class ⅠB、Class ⅠC共計(jì)3小類(lèi)；Class Ⅲ又劃分為Class ⅢA、Class ⅢB 共計(jì)2小類(lèi)； 根據(jù)可燃的液體劃分級(jí)別，將其分為Combustible liquid（可燃液體）和Flammable liquid（易燃液體）； Combustible liquid（可燃液體）包括Class Ⅱ、Class Ⅲ 兩個(gè)級(jí)別3小類(lèi)液體； Flammable liquid（易燃液體）包括Class Ⅰ 一個(gè)級(jí)別3小類(lèi)液體。 GB 50016-2014 建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范 國(guó)內(nèi)的消防類(lèi)規(guī)范《建規(guī)》僅按照閃點(diǎn)將易燃液體的火災(zāi)危險(xiǎn)性分為甲、乙、丙3類(lèi)。 總結(jié)一下，以上引用了一份聯(lián)合國(guó)標(biāo)準(zhǔn)GHS（9th revised edition）、兩份美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)OHSA 29 CFR 1910.106、NFPA 30-2021、兩份國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 30000.7-2013、GB 50016-2014均是在各自領(lǐng)域的權(quán)威標(biāo)準(zhǔn)。關(guān)于易燃液體的定義和分類(lèi)，選用FP和BP作為分類(lèi)依據(jù)的理由上文已經(jīng)討論過(guò)，那么究竟數(shù)值為什么這么定呢？ 由于建規(guī)的FP劃分點(diǎn)較于其他規(guī)范區(qū)別較大，因而單獨(dú)解釋一下它的由來(lái)：《建規(guī)》規(guī)定的28℃是基于1987年對(duì)596種易燃、可燃液體的閃點(diǎn)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)和分析，得出： 常見(jiàn)易燃液體的閃點(diǎn)多數(shù)小于28℃； 國(guó)產(chǎn)煤油的閃點(diǎn)在28℃～40℃之間； 國(guó)產(chǎn)16種規(guī)格的柴油閃點(diǎn)大多數(shù)為60℃～90℃； 閃點(diǎn)在60℃～120℃的73個(gè)品種的可燃液體，絕大多數(shù)火災(zāi)危險(xiǎn)性不大； 常見(jiàn)的煤焦油閃點(diǎn)為65℃～100℃。 據(jù)此認(rèn)為：凡是在常溫環(huán)境下遇火源能引起閃燃的液體屬于易燃液體，可列入甲類(lèi)火災(zāi)危險(xiǎn)性范圍。我國(guó)南方城市的最熱月平均氣溫在28℃左右，而廠房的設(shè)計(jì)溫度在冬季一般采用12℃～25℃。 除去《建規(guī)》之外，對(duì)于FP1： 三部規(guī)范規(guī)定為23℃，NFPA規(guī)定為22.8℃，個(gè)人認(rèn)為這0.2℃的差異是由于溫度單位使用習(xí)慣的差異造成的，NFPA 30-2021規(guī)定的FP是73℉，華氏度與攝氏度換算之后，為22.8℃。 對(duì)于NFPA的FP1.5和BP，其溫度均為37.8℃，也就是100℉。 對(duì)于FP2，均為60℃，也就是140℉。 對(duì)于FP3，均為93℃，也就是200℉。 以上各溫度分界點(diǎn)的由來(lái)也是基于易燃液體FP、BP的統(tǒng)計(jì)分析，結(jié)合常見(jiàn)的工作環(huán)境溫度綜合確定數(shù)值的。 可以設(shè)想一下，對(duì)于處于熱帶地區(qū)，常見(jiàn)的工作環(huán)境溫度較高的區(qū)域或是特定的工作場(chǎng)所具有持續(xù)高于外部溫度的環(huán)境，由于同類(lèi)易燃液體的風(fēng)險(xiǎn)在此環(huán)境下變得更高了，故該溫度的分類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)當(dāng)適當(dāng)調(diào)整和相應(yīng)提高，將原本不納入類(lèi)別1或者2管理的易燃液體提高管理等級(jí)。Standard FP1 FP1.5 FP2 FP3 BP GHS 23 / 60 93 35 OHSA 29 23 / 60 93 35 GB 30000.7 23 / 60 93 35 NFPA 30 22.8 37.8 60 93 37.8 GB 50016 28 / 60 / /
根據(jù)上述情況，將甲類(lèi)火災(zāi)危險(xiǎn)性的液體閃點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)確定為小于28℃；乙類(lèi)，為大于等于28℃至小于60℃；丙類(lèi)，為大于等于60℃。